Natalia Urigüen es licenciada en Historia y doctora con mención europea y premio extraordinario en Historia Contemporánea por la Universidad Nacional de Educación a Distancia (UNED). Tuvo una beca predoctoral de la UNED y actualmente es profesora investigadora en el departamento de Historia Contemporánea de dicha universidad con una beca posdoctoral. Ha sido profesora de la asignatura Historia del Mundo Actual en el grado de Relaciones Internacionales en la Universidad Francisco de Vitoria durante tres años. Ha realizado diversas estancias en Alemania.
Destaca como investigadora de política exterior de España en la transición y las relaciones España-Europa desde la Segunda Guerra Mundial hasta la actualidad. Ha escrito varios artículos de investigación, capítulos de libro y dos libros: A imagen y semejanza. La democracia cristiana alemana y su aportación a la transición española, editado por el CSIC en 2018 y Der Beitrag der deutschen Christdemokratie zur Transition in Spanien. Zu den transnationalen Netzwerken in den Jahren des Übergangs zur Demokratie nach Franco 1975 bis 1982, editado por Droste en 2021.